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技術資訊 / Technology information

秦皇島菱鎂礦制備高純鎂砂的方法鹵水沉淀法

2023-03-13

制備高純鎂砂采用鹵水或者海水制備高純鎂砂,首先要獲得輕質氧化鎂。可向海水或鹵水中加入沉淀劑,再經洗滌和化學精制等方法除去雜質離子,以保證獲得的堿式碳酸鎂或氫氧化鎂的純度,利用該類方法最終獲得的高純鎂砂純度可達99.9%以上。根據沉淀劑的不同,這些方法包括鹵水純堿法、鹵水碳銨法、鹵水石灰法和鹵水氨法等。

  鹵水純堿法

  該法是我國生產輕質氧化鎂最早的方法。先將苦鹵或其他氯化鎂溶液和碳酸鈉進行反應生成堿式碳酸鎂沉淀,再經分離輕燒等工序后,通過高溫煅燒便得到最終產物。主要反應如式(9)、式(10)。鹵水采用雙氧水或次氯酸鈉進行預處理,除去鐵、錳等雜質,可提高產品質量。該法易操作、原料凈化簡單,生成的沉淀較氫氧化鎂易于過濾,制備的氧化鎂純度高,但純堿消耗量大,價格較高,副產物氯化鈉的附加值較小,成本較高。謝垚采用鹵水純堿法,以椰殼活性炭作為第二相添加劑制備得到了體積密度高于3.4g/cm、純度高于98.5%的燒結鎂砂。研究發現在制樣的過程中,添加微量的納米氧化鎂試劑,可以提高鎂砂的體積密度和降低氣孔率。

  鹵水碳銨法

  鹵水經預處理后,與碳酸銨、碳酸氫銨或碳化氨水進行復分解反應,在適宜的條件下生成顆粒較大且易于過濾洗滌的堿式碳酸鎂沉淀。煅燒得輕質氧化鎂后,經球磨壓片,最后在高溫燒結爐中燒結得到產品,過濾碳酸鎂的母液中有少量的氯化鈉和大量的氯化銨,經過濾后可分離出氯化鈉,冷卻后可將氯化銨結晶回收。反應過程見式(11)~式(15)。此法創新點是既能引入CO-,形成沉淀,又不會引入其他的雜質離子,但在整個工藝反應體系中游離銨濃度高,導致環境污染嚴重等問題。雖然碳銨價格相對純堿便宜,但其成本依然較高。

  鹵水石灰法

  該法以鹵水或海水為原料,以石灰或白云石灰為沉淀劑,生成的Mg(OH)沉淀在較低溫度下輕燒得氧化鎂粉末,而后經一定壓力壓球燒結制取鎂砂,主要的反應見式(16)~式(19)。石灰法原料來源廣泛、價格便宜、成本較低,如果能充分利用副產品CaCl,總成本將會更低。但在生產中,石灰法存在氫氧化鎂過濾性能差、能耗高、對石灰活性要求高及產品純度較低等不足,通常情況下不適宜用來制備高純度的MgO。另外,該法副產大量CaCl,若不能有效利用,會產生新的工業廢物。該法適于處理低濃度鹵水(如海水),為世界上以海水為原料生產氧化鎂所普遍采取的技術路線,日本、美國、英國、荷蘭、墨西哥等國均以該方法建立了生產廠。

  鹵水氨法

  采用氨水與精制過的鹵水反應生成氫氧化鎂沉淀,反應式見式(20)。將反應后的產物進行過濾得氫氧化鎂沉淀,氫氧化鎂經洗滌、烘干、煅燒得產品。該法優點在于所得的氫氧化鎂粒度大小可以控制,沉淀速度快,易于過濾、洗滌。缺點是收率偏低,氨的回收利用率低。因為加入氨水后,體系很快形成NH-NH4Cl的緩沖體系,使體系的pH長時間保持在9.0左右,Mg不易沉淀完全,氨水的耗量大。如果能提高氨的回收率則能較大程度地降低生產成本。


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